孔徑計算經典計算方法的比較

所謂經典的宏觀熱力學概念是基于一定的孔填充機理的假設，是與孔內毛細管凝聚現象相關、以Kelvin 方程為基礎的方法（如BJH 法）。它們可應用于介孔分布分析，但不適用于微孔填充的描述。

經典的微孔處理方法，如DR法和半經驗處理方法（如HK 和SF 法）都是基于不同的材料建立模型進而描述微孔填充，不能應用于介孔分析。在圖2a實例中，該標準物為FAU型分子篩，與建立SF法所用模型類似，因此以SF法作為該類型標準物的基本計算方法。對圖2a的Ar（87K）等溫線分別運用HK法和SF法進行分析（圖3），標準SF法得到的中位孔徑為0.67 nm，在歐州標準物質委員會誤差許可范圍之內【2】。而HK法得到的中位孔徑為0.43 nm，由于HK法是建立在碳分子篩模型基礎上的【3】，用該法分析沸石分子篩（包括FAU型分子篩）所得到的數據是不可信的。

同時我們對圖2a的N₂ （77K）等溫線進行解析。歐州標準物質委員會針對N₂分子四極矩對FAU型分子篩表面的影響加以校正從而計算得到該標準物的中位孔徑。康塔儀器公司軟件中已含有此項校正，使用之后得到的中位孔徑為0.85 nm（圖4），在歐州標準物質委員會誤差許可范圍之內【4】。而不進行校正，得到的中位孔徑則為0.45 nm。

由N₂吸附與Ar吸附計算得到的中位孔徑的差別則是由于方法的系統誤差造成的。