急性中毒物質的快速篩選和檢測（四）

　　APHO-E-03-2005甲醇的快速檢測

　　甲醇和乙醇在色澤與味覺上沒有差異，酒中微量甲醇可引起人體慢性損害，高劑量時可引起人體急性中毒。我國發生的多次酒類中毒，都是因為飲用了含有高劑量甲醇的工業酒精配制的酒或是飲用了直接用甲醇配制的酒而引起。甲醇中毒劑量的個體差異較大，有的7～8ml即可引起失明，30～100ml可至死亡。我國發生的多次大范圍酒類中毒，酒中甲醇含量在2.4～41.1g/100ml。

　　國家衛生部2004年第5號公告中指出：“攝入甲醇5～10ml可引起中毒，30ml可致死。”如果按某一酒樣甲醇含量5%計算，一次飲入100ml(約二兩酒)，即可引起人體急性中毒。

　　國家食品衛生標準規定：以糧食為原料的蒸餾酒或酒精勾兌的白酒中甲醇含量應≤0.04g/100ml;以薯干及代用品為原料的蒸餾酒中甲醇含量應≤0.12g/100ml;

　　正規酒廠生產的市售酒中甲醇含量超標的情況較少，作坊式生產的酒樣中甲醇含量超標的情況較多，尤其是以工業酒精配制的酒中常含有急性中毒劑量的甲醇。

　　酒醇速測儀適用于蒸餾酒中甲醇急性中毒劑量的現場快速測定。既適用于80度以下蒸餾酒或配制酒中甲醇含量超過1～2%時的快速測定。

　　甲醇速測盒適用于蒸餾酒中國家標準規定含量的現場快速測定，也適用于經過重新蒸餾的配制酒中甲醇含量的快速測定。

　　1酒醇速測儀使用說明

　　1.1方法原理

　　在20℃時，水的折光率為1.3330，隨著水中乙醇濃度的增加其折光率有規律地上升，當甲醇存在時，折光率會隨著甲醇濃度的增加而降低，下降值與甲醇的含量成正比。按照這一現象而設計制造出的酒醇含量速測儀，可快速顯示出樣品中酒醇的含量。當這一含量與酒精度計測定出的酒醇含量出現差異時，其差值即為甲醇的含量。在20℃時，可直接定量；在非20℃時，采用酒精度計溫度—濃度換算表和選取與樣品相當濃度的乙醇對照液進行對比定量。

　　1.2在環境溫度20℃時操作方法及結果計算

　　1.2.1掀開蓋板3，用擦鏡紙小心拭凈棱鏡2表面，在棱鏡上滴放5～7滴蒸餾水或純凈水，徐徐合上蓋板，使試液遍布于棱鏡表面(不應有氣泡存在，但也不能用手壓蓋板)。

　　1.2.2手持鏡筒5部位(不要接觸棱鏡座)。將蓋板3對向光源或明亮處，將眼睛對準目鏡7,轉動視度調節圈6，使視場的分界線清晰可見。

　　1棱鏡座 2檢測棱鏡 3蓋板 4校準螺絲 5鏡筒 6視度調節圈 7目鏡

　　1.2.3用螺絲刀擰動儀器上的校準螺絲4，調節儀器使視場中的明暗分界線對正刻線0%處，掀開蓋板,用擦鏡紙擦干棱鏡。

　　1.2.4取酒樣5～7滴放在檢測棱鏡面上，徐徐合上蓋板,以下操作與2.2相同。視場明暗分界線處所示讀數，即為乙醇含量%。重復操作幾次，使讀數穩定。

　　1.2.5用酒精度計(讀數精確到1%的玻璃浮計)測定樣品中的酒精度(醇含量)%。即取1個潔凈的100ml的量筒或透明的管筒，慢慢地倒進酒樣到容器三分之二處，等液體無氣泡時，慢慢放入酒精度計(酒精度計不得與容器壁、底接觸)，用手輕按酒精度計上方，使酒精度計在所測刻線上下三個分度內移動，穩定后讀取彎月面下酒精度示值。

　　1.2.6結果計算

　　甲醇含量(%)=

　　酒精度計測出的醇含量(%)—酒醇速測儀測出的醇含量(%)

　　1.3在環境溫度非20℃時操作方法及結果計算

　　1.3.1對比法：首先用玻璃浮計測試樣品的酒精度數，再選取一個與樣品酒精度數相同或低于1度以內(以玻璃浮計測試結果為準)的乙醇對照溶液，然后用酒醇速測儀分別測試這兩個溶液(樣品和對照液)的醇含量，如果樣品中不含甲醇，二者的酒醇速測儀讀數應該一致，如果二者的讀數相差1%以上時(0%～60%范圍內)，或相差2%以上時(60%～80%范圍內)，其差值即為甲醇的含量。

　　1.3.2查表法：在環境溫度非20℃時，也可采用《酒精度計溫度—濃度換算表>>對樣品進行粗篩，發現可疑樣品時再用對比法進行定量。查表法首先是用酒精度計確定樣品的酒精度數，根據《酒精度計溫度—濃度換算表>>換算出樣品在20℃時的酒精度數，減去酒醇速測儀測定出的度數即為樣品甲醇含量。查表法對低度酒的計算結果誤差較小，對高度酒的計算結果誤差較大，因此當發現可疑樣品時，必須用對比法進行測定。

　　1.4說明與注意事項

　　1.4.1當酒精度計(玻璃浮計)測出的醇含量在80%以上時，即超出了酒醇速測儀的測定范圍。此時可采用《酒精度計溫度—濃度換算表》來概略估算樣品中的甲醇含量并送實驗室進行檢測。

　　1.4.2事先用無水乙醇配制出36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66度乙醇對照液各100ml，儲存備用。

　　1.4.3在儀器視場分界線中，有時會出現藍色和綠色兩條分界線，應以藍色分界線為準。

　　1.4.4乙醇對照液的配制：將無水乙醇放置在20℃環境溫度中，并使其液體溫度與環境溫度達到一致，取一定量的無水乙醇到100ml容量瓶中，加蒸餾水或純凈水到刻度，新配制的乙醇對照液(尤其是高濃度對照液)化學結構不夠穩定，溶液放置一周后可達到穩定狀態。　　

　　2甲醇速測盒使用說明

　　2.1操作方法

　　按取樣表中的取樣量取酒樣至10ml比色管中，加入20滴A試劑，混勻，放置3分鐘后，加入20滴B試劑，混勻使溶液退色，加入5滴C試劑，混勻，加水至5ml，用吸管一次性加入3mlD試劑(優級純硫酸)，混勻后與對照圖例對比定量。

　　2.2注意事項

　　2.2.1使用本方法前一定要帶上防護眼鏡。

　　2.2.2加入D試劑后溶液產生強熱，要注意防止燙傷。

　　2.2.3在認定樣品甲醇精確含量時，請用國家標準檢驗方法復檢。

　　APHO-E-04-2005砷汞中毒殘留物的快速篩選檢測

　　最常見的砷化物為三氧化二砷，俗稱砒霜、白砒等，農業上用的粗制品呈微紅色，俗稱紅砒，其它的砷化物有砷酸鹽和亞砷酸鹽等。常見的汞化物有氯化汞(升汞)和氯化亞汞(甘汞)，硝酸汞及有機汞制劑如賽力散(醋酸苯汞)、西力生(氯化乙基汞)等。它們在工農業、醫藥等方面具有廣泛的用途。凡是可溶于水或稀酸的砷化物和汞化物皆系劇毒物質，混入食品中可對人體造成危害。三氧化二砷的中毒量為0.005~0.05g，致死量為0.1~0.3g。氯化汞的中毒量為0.1~0.2g，致死量為0.5g。

　　砷化物進入人體后，排泄緩慢，主要是與酶蛋白的巰基結合而蓄積于組織中，使酶失去活性，出現各種營養障礙和不適癥狀。急性砷中毒患者喉部有燒灼感，繼而出現劇烈腹痛，上吐下瀉等癥狀，重者喪失知覺，麻痹而死。

　　汞及其化合物進入人體后，排泄也緩慢，且無一定規律，慢性汞中毒主要表現為神經系統損害。急性汞中毒患者，口內有金屬味，咽部和食道潰瘍，惡心嘔吐，嘔吐物帶血。腹痛，腹瀉，血尿，血便，繼而出現驚厥或虛脫，可因無尿引起尿毒癥或呼吸困難而死亡。

　　砷和汞的檢驗，一般采取經典的“雷因須氏法”為基本定性實驗，呈陽性反應時，表示樣品中可能含有砷或汞，現場監測時可作基本定論并采取相應措施，條件許可或中毒物定性時可再分別加以確證。

　　1實驗用器材：微型分體水浴鍋中的電熱板，三角燒瓶，(也可以用酒精燈、支架和蒸發皿)，銅片，鹽酸(優級純)，氯化亞錫。

　　2實驗原理：在酸性條件下，砷化物或汞化物與金屬銅作用產生反應，砷化物使銅的表面變成灰色或黑色，汞化物使銅的表面變成銀白色。本方法最低檢出限砷為10μg，汞為100μg，按取樣量5g計，最低檢出量砷為2mg/kg，汞為20 mg/kg。

　　3操作步驟：取樣品5g于三角燒瓶或蒸發皿中，加人25ml蒸餾水或純凈水，加入5ml鹽酸(如為水樣，取樣品25ml，加鹽酸5ml即可)，加入約0.5g氯化亞錫晶粒，將三角燒瓶放在電熱板上，調節溫控旋鈕使樣液微沸約10分鐘(驅除硫化物的干擾)，此時加入2片銅片,保持微沸約20分鐘。注意隨時補加熱水，保持體積不變。若加熱30分鐘后銅片表面未變色,，可否定砷，汞的存在，如銅片變色，可按下表推測樣品中可能存在的化合物,并可采取相應措施加以處理。保留陽性樣品，有條件時分別加以確證。

　　4注意事項

　　4.1選擇與電熱板接觸面積較大的燒瓶使用，溫控調到樣液微沸即可，避免高溫。

　　4.2反應過程中，應時刻注意銅片變化，如銅片已明顯變黑時，應停止加熱，否則當砷含量高時，長時間煮沸會使沉積物脫落。

　　4.3鹽酸濃度以2~8%為宜，過低反應不能進行，過高會導致砷、汞的揮發損失。

　　4.4含蛋白質、油脂高的樣品，會使方法的靈敏度降低，應消化處理后測定。

　　4.5實驗后的陰性銅片可回收，用10%硝酸洗凈或用細砂紙擦亮繼續使用。

　　APHO-E-05-2005氰化物中毒殘留物的快速篩選檢測

　　氰化物屬于烈性毒物。在食品中的來源有污染和人為投毒等。另外，有些植物本身含有氰苷，如木薯、苦杏仁、銀杏、枇杷仁等。氰苷經酶、酸或加熱分解后產生劇毒的具揮發性的氰化氫或氫氰酸。氫氰酸的致死量約60毫克，氰化鈉或氰化鉀的致死量在200~300毫克，苦杏仁的成人致死量平均50粒、兒童平均為11粒。

　　方法一(苦味酸試紙法)GB/T 5009.36

　　1原理：氰化物遇酸產生氫氰酸，氫氰酸與苦味酸作用生成玫瑰紅色異氰紫酸鈉。

　　2試劑：

　　2.1苦味酸試紙：(苦味酸試劑需要當地公安部門的批準才能買到)取普通定性濾紙浸入飽和苦味酸乙醇溶液中，數分鐘后取出，在空氣中陰干，剪成條備用。

　　2.2碳酸鈉飽和溶液：臨用時配制。取無水碳酸鈉試劑少許，用少量水溶解成飽和狀態溶液。

　　2.3酒石酸固體試劑

　　3檢測操作(避免陽光直射操作)

　　取1支檢氰玻璃管，插入一片苦味酸試紙條，在試紙條上滴加1滴碳酸鈉飽和溶液使試紙條濕潤，將檢氰玻璃管插入帶孔橡膠塞中。

　　取切碎的固體樣品10g和50ml蒸餾水或純凈水于100ml三角瓶中，充分振搖盡量溶解；如果是液體樣品，直接取50ml不再加水，加固體酒石酸約1g，立即塞上裝有檢氰管的橡皮塞，輕輕搖動使酒石酸溶解，將三角瓶放入75~85℃水浴中加熱20分鐘后觀察管內試紙變色情況，如果試紙出現玫瑰紅色，表示有氰化物存在。

　　在10克樣品中，苦味酸試紙對氰化物的檢出限為0.15mg，相當于15mg/kg。

　　我國國家標準規定，糧食(原糧)中氰化物含量(以HCN計)應小于5mg/kg。蒸餾酒及配制酒中，以木薯為原料者氰化物含量應小于5mg/L，以代用品為原料者應小于2mg/L。當用本方法在現場檢測糧食或以木薯為原料的酒時，可取4克樣品不應出現陽性反應。當取樣量更少或進一步稀釋后的樣品仍顯陽性反應時，可推斷氰化物中毒的可能性。并將樣品送實驗室進行定量測定。

　　4注意：接觸過陽性樣品的三角瓶和試管，應充分清洗，防止下次使用時產生干擾。