硝普鈉一般以二水合物(Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O)的形式出售,它是鮮紅色無臭無味的固體或結晶,易溶于水,微溶于醇,其中含有 [Fe(CN)5NO] 陰離子,即一個鐵原子與五個氰基和一個直線型的亞硝基相配位形成的八面體型配離子。它屬于 [Fe(CN)5L] 類型,是亞鐵氰化物([Fe(CN)6])或鐵氰化物([Fe(CN)6])的取代產物,化學性質相當豐富。其水溶液不穩定,能逐漸分解并變為綠色。
該紅色鈉鹽是反磁性的,(N-O)頻率出現在1944cm處,因此這個化合物應該含有Fe和NO。陰離子中的鐵原子位于四個(-CN)形成的平面上方約20pm處,因此是變形八面體型,Fe-C距離190±5pm,Fe-N距離163±2pm。硝普鹽溶液和單晶的電子光譜也被研究過,并為它提出了分子軌道能級圖,在其中的一個 πNO 能級把 eg 和 t2g 能級分隔開了。雖然Fe(Ⅱ)對CN的反饋程度很小,但Fe(Ⅱ)對NO的反饋卻認為是程度很大的。穆斯堡爾譜學研究表明在鐵核上有很高的s電子密度,由此可以認為強的π成鍵體系使鐵的 t2g 電子離域了。
固體對光敏感,易分解產生氰化物。水溶液不穩定,容易分解從褐色變為藍色。加堿金屬氫氧化物(如氫氧化鉀)時沉淀出氫氧化鐵,生成黃血鹽和硝酸鈉。
硝普鹽與堿反應生成 [Fe(CN)5NO2] 離子,與氨反應生成 [Fe(CN)5(NH3)],后者中的鐵為+Ⅰ氧化態。
用硫酸沉淀硝普酸鋇鹽中的鋇離子時,可以得到不穩定的硝普酸 H2[Fe(CN)5NO] 微小片晶。
除用作藥物之外,硝普鈉也用作化學試劑,供測定醛酮、胺、堿金屬硫化物、鋅、二氧化硫等,以及用于色譜分析中。