步驟
（1）取20.00 ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00 ml）置250 ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00 ml重鉻酸鉀標準溶液及數粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30 ml硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動雛形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸時計時）。
①對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15 mm×150 mm硬質玻試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直到溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析對應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5 ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次逐級稀釋。
②廢水中氯離子含量超過30 mg/L時，應先把0.4 g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00 ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00 ml），混勻。以下操作同上。
（2）冷卻后，用90 ml水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140 ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。
（3）溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
（4）測定水樣的同時，以20.00 ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。