性狀為白色立方晶系結晶或粒狀粉末。密度3.464g/cm3，熔點442-547oC，沸點1265oC。 [2] 易溶于水，溶解度為 254g/100ml水（90℃）；溶于乙醇和乙醚；微溶于吡啶；可溶于甲醇、丙酮、乙二醇等有機溶劑。 [3] 具有很強的吸水性，并極易溶于水，能形成一系列水合物：LiBr·H2O、LiBr·2H2O、LiBr·3H2O。常溫下為二水合物，為白色晶體，44℃失去1分子結晶水，高于160℃變為無水物。其水溶液呈中性或微堿性。對一般金屬具有極大的腐蝕性。防腐蝕的主要措施是首先是保持高度的真空以隔絕氧氣，其次是加入緩蝕劑，并使溶液溫度不超過120℃。熱的濃溶液能溶解纖維素。在空氣中加強熱，顯著分解，析出溴同時生成少量的碳酸鋰和氧化鋰而顯堿性。熔融時能強烈腐蝕玻璃、瓷器和鉑。與氣態的氨作用生成LiBr·nNH3。